O que são produtos químicos corrosivos?
Entre os produtos corrosivos estão incluídos os ácidos, anidridos ácidos e álcalis. Eles geralmente destroem seus recipientes e contaminam a atmosfera da área de armazenagem. Alguns são voláteis (gás ou vapor) e outros reagem violentamente com a umidade.
Os vapores ácidos reagem com sulfetos, sulfitos, cianetos, arsinetos, teluretos, fosfetos, boretos, silicietos, formando vapores altamente tóxicos; também libertam hidrogênio, altamente inflamável, em contato com alumínio, etc.
As névoas ou vapores de produtos corrosivos destroem equipamentos e o material com o qual o armazém foi construído, sendo também tóxicos para os trabalhadores. Devem ser conservados à baixa temperatura, mas bem acima do seu ponto de congelamento. Deve haver ventilação suficiente para impedir a acumulação de vapores e inspeção regular.
Os recipientes de produtos corrosivos devem ser cuidadosamente manipulados, conservados, fechados e etiquetados. Todo metal exposto, na vizinhança de tal armazenagem, deve ser pintado e verificado se enfraqueceu pela corrosão. Os produtos químicos corrosivos devem ser isolados dos materiais acima relacionados (cianetos, sulfetos, etc.), pois, como já dito, a reação com eles resulta em produtos altamente tóxicos.
 
Que produtos químicos corrosivos necessitam cuidado especial na armazenagem?
Alguns produtos corrosivos necessitam cuidado especial na armazenagem, como: metais alcalinos, cálcio, anidridos ácidos, ácidos e álcalis concentrados, arsênico, compostos de arsênico, berílio, compostos de berílio, boretos, fosfetos, fósforo, silicietos, cianetos, nitretos, nitratos, enxofre, sulfetos, telúrio, compostos de selênio, carbetos, hidrocarbonetos halogenados, mercúrio, compostos de mercúrio, chumbo, compostos de chumbo, cádmio, compostos de cádmio, etc.
Como os ácidos ou álcalis-fortes podem causar queimaduras sérias e danos aos olhos das pessoas, deve ser usada proteção na forma de luvas, aventais, óculos, etc., quando da sua manipulação, seja dentro ou fora da área de armazenagem. A armazenagem de quantidades significantes de qualquer um dos materiais acima deve ser avaliada pelo engenheiro de segurança da entidade.
 
Quais os cuidados ao manipular materiais corrosivos?
Ao carregar, transportar ou descarregar materiais corrosivos, os respectivos recipientes devem ser manipulados com cuidado. Os tambores danificados podem vazar, e, em espaços fechados, o líquido pode causar concentrações perigosas de vapores ou queimaduras.
Se for descoberto um recipiente com vazamento, deve-se primeiramente colocar a roupa de proteção. Depois de arejar a atmosfera do local, entre e coloque o recipiente em uma posição que possa impedir o vazamento. Após esse procedimento, deve-se interditar o local contaminado, bloqueando-o ou cercando-o com cordas. Lembre-se de colocar avisos de perigo. Depois, avisar ao departamento de segurança sobre o fato, fornecendo os seguintes dados:
  • O que está vazando? (veja o rótulo no tambor.)
  • Onde está localizado o tambor com vazamento?
  • Onde pode ser encontrado para novas instruções? (forneça o n° de seu telefone.)
  • Algum material ou pessoa foi contaminado pelos respingos do agente corrosivo? (Se isto ocorreu com pessoas, chamar o médico do local.)
  • Certificar-se de que, na sua ausência, a área afetada seja corretamente guardada por uma pessoa responsável até que as instruções necessárias cheguem.
Que equipamentos podem ser usados na manipulação de um material corrosivo?
Antes de abrir um recipiente ou manipular um material corrosivo, seja qual for o funcionário, deve-se usar vestimenta completa de proteção. Pelo fato dos olhos poderem ser atingidos, usar óculos de proteção ou protetor facial. Na possibilidade de que alguém possa inalar e ser intoxicado pelos vapores, usar uma máscara respiratória. Como vários produtos corrosivos e tóxicos podem ser absorvidos pela pele, usar capas inteiras, luvas inteiriças de borracha ou PVC (atentar ao fato de que a borracha pode absorver quantidades perigosas de veneno depois de longo uso), botas de borracha e outros Equipamentos de Proteção Individual (EPI), inclusive para o pescoço.
 
Como devem ser os recipientes para armazenagem de materiais corrosivos?
As cubas, tinas e tanques abertos que contenham líquidos corrosivos, seja qual for a natureza dos mesmos, devem estar de acordo com as seguintes instruções:
  • Construídos e instalados de forma que a parte superior esteja a mais de 1 (um) metro do nível de trabalho;
  • Solidamente cobertos por tampas ajustáveis confeccionadas com chapas metálicas, barras, tela de arame ou outro material adequado.
  • Quando houver mais de uma cuba, tina ou tanque aberto e o espaço entre elas for menor que 0,45m, a passagem entre elas deverá ser fechada;
  • Para se evitar o derramamento ou transbordamento, devem ser instaladas canalizações que não permitam ao líquido contido ultrapassar certa altura;
  • Quando houver necessidade de andar entre as cubas, tinas e tanques com a finalidade de executar qualquer operação, a distância entre elas deverá ser superior a 0,45m. Esta passagem deverá ser protegida com barreiras, e mantida sempre limpa.
  • Em torno de tinas, cubas ou tanques abertos devem ser construídos diques que, no caso do rompimento daqueles recipientes, possam reter seu total conteúdo.
  • Também nos locais onde estejam presentes gases, vapores ou emanações de substâncias de caráter corrosivo, devem ser tomadas medidas adequadas para evitar danos perigosos, causados pela corrosão nos elementos estruturais e equipamentos da fábrica
Como devem ser transportados os líquidos corrosivos a granel?
O transporte de líquidos corrosivos a granel deverá ser efetuado, em princípio, através de sistemas por gravidade, pressurização por gás inerte ou por bombas, estendidos até os lugares de utilização, para limitar o transporte através de pequenos recipientes.
Os operadores devem ter ao seu dispor bombas ou outro aparelho adequado para o esvaziamento dos recipientes de líquidos corrosivos que não estejam providos de dispositivos próprios para tal prática.
Quando forem empregados recipientes portáteis para transportar internamente líquidos corrosivos, o transporte deverá ser feito de maneira que não haja escape de emanações, e preferivelmente por meios mecânicos, tais como: transportadores ou carretas especiais com plataformas para tambores ou carretas de duas rodas, com dispositivos para sustentar os recipientes usados.
Os recipientes devem ser conservados hermeticamente fechados, excetuando-se os momentos de alívio de pressão ou carga e descarga.
 
Quais as medidas de segurança no caso de derramamento de ácidos ou álcalis?
O piso dos locais onde são fabricados, manipulados ou empregados líquidos corrosivos deve ser conservado o mais seco possível e medidas devem ser tomadas para diminuir a possibilidade de ocorrer derramamento de líquidos.
Se ocorrer algum, o local deverá ser isolado por barreiras, a não ser que seja eliminado de imediato, evitando-se que os operadores caminhem por cima.
O vazamento de ácidos corrosivos não deve ser absorvido por meio de serragem, estopas, pedaços de pano ou outro material orgânico, mas sim lavados com água ou neutralizados com cal ou outro material apropriado.
 
Que outros cuidados devem ser tomados com substâncias corrosivas?
Quando diluir ácidos com água, o ácido deverá ser adicionado lentamente à água, agitando continuamente a mistura; a água nunca deverá ser adicionada ao ácido. Quando se desprenderem acidentalmente fortes emanações de ácido ou outros produtos de risco similar, devido à ruptura ou deterioração de equipamento, recipientes ou tubulações, todos os operadores devem sair imediatamente do local de trabalho até que as equipes especializadas contornem a situação.
Os trabalhadores que possam estar expostos a contato com líquidos corrosivos, como compostos cáusticos de cálcio, potássio ou sódio, ou com poeiras dos mesmos, devem ter à sua disposição roupas e equipamentos de proteção.
Na fabricação, manipulação ou utilização de líquidos de caráter corrosivo é indispensável à existência de chuveiros de segurança e lava-olhos, já que, em caso de contato com qualquer parte do corpo, o primeiro socorro é a lavagem com abundante fluxo de água por quinze minutos. Só então é que se deve procurar atendimento médico.
 
Como ocorre a corrosão metálica?
A corrosão metálica é a transformação de um material metálico (ou liga metálica) pela sua interação química (ou eletroquímica) em um determinado meio de exposição, processo que resulta na formação de produtos de corrosão e na liberação de energia.
Quase sempre a corrosão metálica (por mecanismo eletroquímico) está associada à exposição do metal a um meio, no qual existe a presença de moléculas de água, juntamente com o gás oxigênio ou íons de hidrogênio, em um meio condutor.
A adoção de uma ou mais formas de proteção contra a corrosão dos metais deve levar em conta aspectos técnicos e econômicos. Entre os aspectos técnicos, o meio de exposição é um parâmetro de grande importância. Quanto a este parâmetro, o uso de inibidores de corrosão ou o controle de agentes agressivos (SO², H+, Cl-) são impraticáveis nos casos em que se deseja proteger um determinado metal contra a corrosão atmosférica e o mesmo vale para a utilização da proteção catódica,restando nestes casos somente a modificação do metal ou a interposição de barreiras como uma alternativa para proteção contra a corrosão.
 
O que é a proteção catódica?
A proteção catódica é um método de combate à corrosão que consiste na transformação da estrutura para proteger o catodo de uma célula eletroquímica ou eletrolítica.
Os aços comuns reagem com o meio ambiente, formando uma camada superficial de óxido de ferro. Essa camada é extremamente porosa e permite a contínua oxidação do aço, produzindo a corrosão, popularmente conhecida como “ferrugem”.
A figura acima mostra o catodo, representando a superfície do metal. No anodo (centro da gota) ocorrerá a oxidação do ferro, de onde os elétrons migrarão e se espalharão por toda a superfície metálica, reduzindo-a.
 
Quais são os tipos de corrosão metálica?
A corrosão metálica se dá em via úmida ou em alta temperatura. São exemplos de corrosão metálica:
  • Corrosão geral: É a corrosão que se desenvolve em toda superfície ocasionando perda uniforme da espessura. Para potencializar a resistência a esse tipo de corrosão, sugere-se o aumento dos teores de Cr (Cromo), Ni (Níquel) e Mo (Molibdênio), além da adição de Cu (Cobre).
  • Corrosão localizada: É caracterizada por um ataque localizado em uma área limitada, apresentando uma perfuração importante, enquanto as regiões vizinhas permanecem intactas. Os casos mais comuns desse tipo de corrosão ocorrem em peças metálicas imersas em água do mar. A adição de Cr, Mo e N aumenta a resistência à corrosão.
Ferrugem
(fonte: http://www.infoescola.com/quimica/ferrugem/) 
  • Corrosão em frestas: É um ataque localizado, ocorrendo em recessos, cavidades, frestas e outros espaços onde se acumula um agente corrosivo. Aqui, a adição de Cr, Mo e N (Nitrogênio) aumenta a resistência à corrosão.
  • Corrosão sob tensão fraturante (CSTF): É caracterizada pela associação de três fatores: tensões residuais no material, meio contendo cloretos e temperaturas acima de 60ºC. A CSTF se evidência pelo aparecimento de trincas radiais que se propagam com rapidez. No combate a essa corrosão utilizam-se materiais com alto teor de Ni(Níquel).
  • Corrosão Intergranular/Intercristalina: É causada pela precipitação de carbonetos de cromo nos sinais visíveis da superfície. Essa forma de corrosão representa um grande perigo, pois pode progredir consideravelmente sem ser notada. Para evitar esse tipo de corrosão é indicado o uso de ligas “L”, pois apresentam extra-baixos teores de carbono (abaixo de 0,035%), ou ainda a utilização de materiais estabilizados ao Ti (Titânio), Nb (Nióbio) ou Ta (Tantálio).
  • Corrosão galvânica: Ocorre quando há o encontro de dois metais que apresentam diferentes potenciais elétricos. Esses contatos de diferentes metais devem ser evitados.
  • Corrosão erosão: Ocorre quando o metal é submetido a um meio corrosivo e um processo de desgaste mecânico. Nesse caso, a película passiva se encontra continuamente sob efeito corrosivo e abrasivo simultaneamente. Os aços inoxidáveis são resistentes a esse tipo de corrosão.
Como ocorre a corrosão metálica em altas temperaturas?
A resistência dos aços inoxidáveis à corrosão em temperaturas elevadas é condicionada por uma série de fatores, como:
  • Meio circundante,
  • Processo de fabricação da peça ou equipamento,
  • Ciclo de operação, etc.
O ataque por gases oxidantes é provavelmente a causa mais frequente de corrosão dos aços inoxidáveis em temperaturas elevadas. A partir de certa temperatura, o ataque provoca a formação de uma espessa crosta de óxido. Essa é fortemente afetada pela composição dos gases presentes: gases sulfurados (oxidantes e redutores): 
 
O que são gases redutores e oxidantes?
  • Redutores – estes gases (exemplo: H2S) são altamente corrosivos, sobretudo para os aços que contém níquel. Por este motivo, aços inoxidáveis “austeníticos” não são recomendados para aplicações que envolvam a presença de gases sulfurados redutores.
  • Oxidantes – estes gases são geralmente menos nocivos que os redutores. Entretanto, sua presença produz um abaixamento de 100 à 200ºC, ou eventualmente mais, na temperatura de oxidação dos aços inoxidáveis isentos de níquel ou com baixo teor deste elemento. 

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